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    • DMC的品质对HTV硅橡胶生胶质量的影响

      目前,热硫化硅橡胶生胶的生产方式有两种:一是连续聚合和连续脱低分子的连续式生产;一种是采用间歇聚合和连续脱低分子的间歇式生产。不论哪种方式,都是用DMC或者D4作为主要原料,通过脱水,加入少量甲基乙烯基环硅氧烷和四甲基二乙烯基硅氧烷,在碱性条件下聚合,然后脱低得到成品甲基乙烯基硅橡胶。


        因此,DMC的品质对HTV硅橡胶生胶质量影响很大,也是混炼胶品质的关键。高温硫化硅橡胶聚合过程中经常出现的转化率低、摩尔质量低、生胶流动性差以及做出的混炼胶易结构化等现象,都与DMC(D4)的质量有很大关系。

      DMC各组分含量对聚合反应的影响


      一般认为,D4比DMC质量好,很多企业将D4含量的高低作为衡量DMC质量好坏的标准。但理论上来说,聚硅氧烷在碱性催化聚合过程中,D3的聚合速度最快,D4D5D6的聚合速度相差不大;而且在平衡反应中,不断有新的D4D5D6等环体产生。


      因此,在生胶生产中,用D4DMC差别不大。实际生产中,有时也会出现DMCD4含量很高,但聚合状况并不是很好,甚至出现“拉稀”现象;有时反而有些D4含量不高的DMC聚合质量较高。也就是说,D4含量的高低与聚合的好坏并没有明显的直接关系。所以,业内认识已不再把DMCD4含量的高低作为一个严格的控制指标,而是一个范围值来看待。


      ➁ DMC中水分含量对硅橡胶生胶质量的影响


      水分对聚合反应影响极大。水与四甲基氢氧化铵(或碱胶)会发生水解反应,降低有效OH-浓度,使其活性降低,其次,水能提供羟基封端基,形成羟基封端的硅橡胶生胶,再由于水参与了封端,使得硅橡胶生胶摩尔质量控制受到很大的影响,再做成的混炼胶特别容易结构化。


      因此,无明水应该是D4或者DMC严格控制的一个质量指标。有些硅橡胶生胶装置的脱水能力较差或者脱水控制不严格。但为了获得较高的摩尔质量,而简单采用减少封头剂的方法来解决,这样又会使得硅橡胶生胶的端羟基含量很高,用于做高温硫化混炼胶的话,其结构化程度将很严重。


      ➂ DMC中阻聚性杂质含量对硅橡胶生胶质量的影响


      除了水分和酸性物质外,DMC中有时还存在阻聚性杂质。这种DMC在色谱图上看无异常现象。无明水、无酸性物质、也经过严格的脱水工艺,但聚合活性差、聚合时间长、转化率低,生胶摩尔质量上不去;而且采用增加催化剂用量和减少封头剂的措施效果也不明显。


      做小样聚合可证实这种现象。经过精馏处理后再做小样聚合实验,可以正常聚合。说明这种阻聚性杂质确实存在。目前还没有好的检测手段,只能通过小试来判定。


      ➃ DMC中交联性杂质含量对硅橡胶生胶质量的影响


      D4或DMC中含有三官能团或硅氢基化合物时,将会使硅橡胶生胶部分交联,这些交联性杂质对聚合影响不明显,但对生胶质量有一定的影响。轻微交联的硅橡胶生胶,生产时进料压力明显高于相同摩尔质量的正常生胶,流动性明显变差,有颗粒物等。用这种D4DMC生产的硅油呈现粘弹性,摩尔质量越高,粘弹性越明显。




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